Svelato il ruolo dei cocatalizzatori metallici nella fotocatalisi: importanza degli stati ai bordi

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Di Fedele Bello
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Produzione di idrogeno tramite diagramma della fotocatalisi metallica con elettroni intrappolati.

RomeRicercatori guidati da Toshiki Sugimoto hanno utilizzato la spettroscopia operando FT-IR con un interferometro di Michelson per osservare il comportamento dei fotocatalizzatori durante la produzione di idrogeno. Hanno scoperto che gli elettroni intrappolati attorno ai bordi dei cocatalizzatori svolgono un ruolo chiave nel processo, anziché gli elettroni liberi nelle parti metalliche dei cocatalizzatori. Questa scoperta mette in discussione le ipotesi precedenti su come funziona la fotocatalisi.

Dal 1972, anno in cui gli scienziati scoprirono l'evoluzione fotoelettrochimica dell'idrogeno, hanno approfondito lo studio della fotocatalisi eterogenea. Per migliorare i catalizzatori nella produzione di idrogeno, è cruciale comprendere le specie elettroniche reattive e i siti attivi durante le reazioni di riduzione fotocatalitica. Tuttavia, individuare e isolare i segnali di questi elettroni fotoeccitati reattivi è una sfida. I segnali di fondo, generati dagli elettroni non reattivi stimolati dal calore, spesso oscurano i segnali più deboli degli elettroni reattivi.

I ricercatori dell'Istituto di Scienze Molecolari e SOKENDAI hanno raggiunto un importante traguardo. Sincronizzando le reazioni fotoeccitate nei fotocatalizzatori con un interferometro di Michelson, sono riusciti a ignorare i segnali degli elettroni che non partecipavano alla reazione. Questo ha permesso loro di osservare chiaramente gli elettroni che contribuivano alla produzione di idrogeno.

Principali riscontri includono:

  • I cocatalizzatori metallici non agiscono come serbatoi per elettroni fotogenerati reattivi.
  • Gli elettroni liberi nei cocatalizzatori metallici non partecipano direttamente alla reazione di riduzione.
  • Gli stati superficiali del semiconduttore indotti dai metalli, specialmente quelli periferici, sono fondamentali per l'evoluzione fotocatalitica dell'idrogeno.

Questo rivoluziona la nostra comprensione del ruolo dei cocatalizzatori metallici nella fotocatalisi e offre una nuova maniera di progettare interfacce metallo/ossido per produrre idrogeno senza calore. I benefici potenziali sono notevoli. Potrebbe portare a migliori design dei catalizzatori che sfruttano l'importanza appena riconosciuta degli stati all'interno del gap e sulla superficie. Inoltre, questo nuovo metodo di spettroscopia infrarossa, utilizzato durante le reazioni, potrebbe essere applicato ad altri sistemi alimentati da luce o elettricità.

Recenti studi nella fotocatalisi sottolineano l'importanza delle proprietà superficiali e delle strutture elettroniche locali piuttosto che concentrarsi solo sulle proprietà complessive dei materiali. Gli stati indotti dai metalli vicino alla superficie dei semiconduttori possono influenzare notevolmente il modo in cui avvengono le reazioni e la loro efficienza. Questo approccio dettagliato può contribuire a creare catalizzatori più precisi ed efficaci per l'energia sostenibile.

L'uso della spettroscopia FT-IR sincronizzata potrebbe rivoluzionare lo studio e la comprensione dei processi catalitici. Questa tecnica avanzata potrebbe individuare fattori che migliorano le prestazioni dei catalizzatori, facilitando lo sviluppo di soluzioni energetiche ecocompatibili per il futuro.

I risultati evidenziano un progresso verso un controllo più accurato e dettagliato delle superfici catalitiche. Questo avanzamento avvicina la scienza alla possibilità di rendere l'idrogeno una fonte di energia utile ed ecologica.

Lo studio è pubblicato qui:

http://dx.doi.org/10.1021/jacs.3c14558

e la sua citazione ufficiale - inclusi autori e rivista - è

Hiromasa Sato, Toshiki Sugimoto. Direct Operando Identification of Reactive Electron Species Driving Photocatalytic Hydrogen Evolution on Metal-Loaded Oxides. Journal of the American Chemical Society, 2024; DOI: 10.1021/jacs.3c14558
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