光触媒における金属助触媒の本当の役割: 水素生成には捕捉された電子が重要
Tokyo杉本俊樹氏率いる研究者チームは、ミケルソン干渉計を用いたオペランドFT-IR分光法を用いて、水素生成中の光触媒の挙動を観察しました。彼らは、ココ触媒の金属部分の自由電子ではなく、触媒の縁に捕らえられた電子がこのプロセスに重要な役割を果たすことを発見しました。この発見は、光触媒作用のメカニズムに関する従来の仮定に挑戦するものです。
1972年に科学者たちが光電気化学的に水素を生成する現象を発見して以来、異質触媒が注目されています。水素生成の効率を向上させるためには、光触媒還元反応における反応性電子種と活性部位を理解することが重要です。しかし、光励起された反応性電子の信号を検出して分離するのは困難です。非反応性の電子が熱によって励起されると、強力な背景信号を発し、そのために反応性電子の弱い信号が隠れてしまうことがよくあります。
分子科学研究所と総研大の研究者たちは、大きな進展を遂げました。マイケルソン干渉計を用いて、光励起反応のタイミングを光触媒に合わせることで、反応しなかった電子の信号を無視できるようになりました。これにより、水素生成を助ける電子を明確に観察することが可能になりました。
主な発見内容には以下が含まれます。
- 金属助触媒は、光生成によって反応性の電子を吸収する役割を果たさない。
- 金属助触媒中の自由電子は、直接的に還元反応に関与しない。
- 特に周辺部の金属が誘発する半導体表面状態は、光触媒による水素生成において重要である。
これにより、金属ココ触媒の光触媒における役割の理解が変わり、熱を用いずに水素を生成するための金属/酸化物界面を設計する新しい方法が提供されます。この成果には大きな利点があります。特に、ギャップ内状態と表面状態の新しい重要性を活用した、より優れた触媒設計につながる可能性があります。さらに、反応中に使用されるこの新しい赤外分光法は、光や電気で駆動される他のシステムにも応用できるかもしれません。
最近の光触媒に関する研究は、材料全体の特性ではなく、表面特性や局所的な電子構造の重要性を強調しています。半導体の表面近くにある金属によって誘発される状態が反応の進行やその効率に大きく影響します。この詳細なアプローチにより、持続可能なエネルギーのために、より正確で効果的な触媒を作成することが可能となります。
同期 FT-IR 分光法を利用することで、さまざまな触媒プロセスの研究と理解の方法が変わる可能性があります。これにより、触媒の効率を向上させる要因を特定し、将来の環境に優しいエネルギー解決策の開発に役立つかもしれません。
この発見は、触媒表面のより詳細で精密な制御への進展を示しています。この進展により、水素を実用的で環境に優しいエネルギー源にすることに一歩近づきます。
この研究はこちらに掲載されています:
http://dx.doi.org/10.1021/jacs.3c14558およびその公式引用 - 著者およびジャーナルを含む - は
Hiromasa Sato, Toshiki Sugimoto. Direct Operando Identification of Reactive Electron Species Driving Photocatalytic Hydrogen Evolution on Metal-Loaded Oxides. Journal of the American Chemical Society, 2024; DOI: 10.1021/jacs.3c14558今日 · 4:20
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