Ujawnianie roli metalowych kokatalizatorów: znaczenie uwięzionych elektronów w fotokatalitycznej produkcji wodoru
WarsawZespół badaczy pod kierunkiem Toshiki Sugimoto zastosował operando spektroskopię FT-IR z interferometrem Michelsona do obserwacji zachowania fotokatalizatorów podczas produkcji wodoru. Odkryli, że elektrony uwięzione wokół krawędzi kokatalizatorów odgrywają kluczową rolę w tym procesie, w przeciwieństwie do swobodnych elektronów obecnych w metalowych częściach kokatalizatorów. To odkrycie podważa dotychczasowe założenia dotyczące działania fotokatalizy.
Od momentu, gdy naukowcy odkryli fotoelektrochemiczną produkcję wodoru w 1972 roku, badania nad heterogeniczną fotokatalizą są prowadzone nieustannie. Aby stworzyć lepsze katalizatory do produkcji wodoru, kluczowe jest zrozumienie reaktywnych elektronów i aktywnych miejsc w trakcie reakcji fotokatalitycznej redukcji. Jednak wykrycie oraz wyizolowanie sygnałów od tych foto-pobudzonych reaktywnych elektronów jest trudnym zadaniem. Sygnały od nieaktywnych elektronów, które zostają pobudzone przez ciepło, są zazwyczaj na tyle silne, że skutecznie zasłaniają słabsze sygnały od reaktywnych elektronów.
Naukowcy z Instytutu Nauki Molekularnej i SOKENDAI dokonali znaczącego przełomu. Dzięki synchronizacji reakcji świetlnych w fotokatalizatorach za pomocą interferometru Michelsona, udało im się wyeliminować sygnały pochodzące od elektronów, które nie uczestniczyły w reakcji. Dzięki temu mogli dokładnie obserwować elektrony odpowiedzialne za produkcję wodoru.
Kluczowe ustalenia obejmują:
- Metalowe kokatalizatory nie pełnią roli pułapek dla reaktywnych elektronów fotogenerowanych.
- Wolne elektrony w metalowych kokatalizatorach nie biorą bezpośredniego udziału w reakcji redukcji.
- Powierzchniowe stany półprzewodników indukowane przez metale, zwłaszcza na ich obrzeżach, są kluczowe dla fotokatalitycznej ewolucji wodoru.
To zmienia nasze rozumienie roli metalowych kokatalizatorów w fotokatalizie i oferuje nowy sposób projektowania interfejsów metal/tlenek do produkcji wodoru bez użycia ciepła. Potencjalne korzyści są znaczące. Może to prowadzić do lepszych projektów katalizatorów, które wykorzystują nowo uznane znaczenie stanów wewnątrzokienkowych i powierzchniowych. Ponadto nowa metoda spektroskopii w podczerwieni, stosowana podczas reakcji, mogłaby zostać zastosowana do innych systemów zasilanych światłem lub elektrycznością.
Najnowsze badania nad fotokatalizą podkreślają znaczenie właściwości powierzchniowych i lokalnych struktur elektronowych zamiast jedynie ogólnych właściwości materiałów. Stany indukowane przez metale w pobliżu powierzchni półprzewodników mogą w znacznym stopniu wpływać na przebieg reakcji i ich wydajność. To szczegółowe podejście umożliwia tworzenie bardziej precyzyjnych i efektywnych katalizatorów dla zrównoważonej energii.
Zastosowanie zsynchronizowanej spektroskopii FT-IR może zrewolucjonizować sposób badań i zrozumienia różnych procesów katalitycznych. Może to pomóc w identyfikacji czynników poprawiających wydajność katalizatorów, wspierając rozwój ekologicznych rozwiązań energetycznych na przyszłość.
Wyniki wskazują na postęp w kierunku bardziej precyzyjnego i dokładnego kontrolowania powierzchni katalizatorów. Ten rozwój przybliża naukę do wykorzystania wodoru jako przydatnego i przyjaznego dla środowiska źródła energii.
Badanie jest publikowane tutaj:
http://dx.doi.org/10.1021/jacs.3c14558i jego oficjalne cytowanie - w tym autorzy i czasopismo - to
Hiromasa Sato, Toshiki Sugimoto. Direct Operando Identification of Reactive Electron Species Driving Photocatalytic Hydrogen Evolution on Metal-Loaded Oxides. Journal of the American Chemical Society, 2024; DOI: 10.1021/jacs.3c14558Udostępnij ten artykuł